水是人類賴以生存的重要物質(zhì)之一, 在經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展的今天由于人類的生活和生產(chǎn)活動(dòng), 將大量未經(jīng)處理的工業(yè)廢水、生活污水、農(nóng)業(yè)回流水及其它廢棄物直接排入環(huán)境水體, 造成水資源污染, 水質(zhì)惡化, 也使人們意識到監(jiān)測水體污染的重要性。
本論文主要論述COD、TOC在線分析儀在污水處理過程中的監(jiān)測,并針對其干擾物質(zhì)對測量結(jié)果的準(zhǔn)確性展開討論。
一、影響COD測量的干擾物質(zhì)分析:
影響COD測量的干擾物質(zhì)較多,例如:亞硝酸鹽、硫化物和亞鐵離子、氯離子、懸浮物等。
案例:通過對梅山化工外排口的污廢水COD在線監(jiān)測數(shù)據(jù)與試質(zhì)室國標(biāo)法分析數(shù)據(jù)長期比對,比對結(jié)論是:在線COD值比化驗(yàn)數(shù)據(jù)低20mg/L左右。
分析過程:用不同濃度的質(zhì)控樣(分別為30mg/L、60mg/L、100mg/L)對在線和國標(biāo)進(jìn)行檢測。
檢測結(jié)果:在線分析與國標(biāo)法分析其檢測比對結(jié)果正常,質(zhì)控樣的相對誤差<10%。
通過長期對現(xiàn)場工藝的了解得知,影響COD測定值準(zhǔn)確的干擾物質(zhì)主要有l(wèi)iu酸亞鐵與次氯酸鈉溶液。
在槽中加入了liu酸亞鐵溶液,經(jīng)過加標(biāo)回收試驗(yàn)證明少量的liu酸亞鐵溶液無法對COD的測量結(jié)果產(chǎn)生較大影響。但是,在混凝沉淀池中加入了大量的次氯酸鈉溶液,導(dǎo)致外排口污廢水中含有過量的次氯酸根離子,在常溫下次氯酸根離子不會(huì)被分解,但在比色池中次氯酸根離子會(huì)受到170℃左右的高溫分解成氯離子。
用蒸餾水配制了氯離子濃度為10000mg/L的COD標(biāo)準(zhǔn)溶液,分別用CODmax和國標(biāo)法測定其COD回收率。
通過測定結(jié)果可以看出:CODmax測定氯離子的干擾非常小,相對誤差<10%;國標(biāo)法測定高氯離子水樣COD時(shí),由于氯離子濃度較高、絡(luò)合物liu酸汞濃度較低,無法將樣品中的氯離子*反應(yīng),過剩的氯離子會(huì)與過量的氧化劑反應(yīng),使得分析誤差較大(測定結(jié)果偏高)。
二、影響TOC測量的干擾物質(zhì)分析:
案例:通過對梅山化工外排口的污廢水TOC、COD在線監(jiān)測數(shù)據(jù)長期比對發(fā)現(xiàn),在COD監(jiān)測數(shù)據(jù)小于60mg/L的同時(shí),TOC監(jiān)測數(shù)據(jù)在150mg/L以上,根據(jù)兩者穩(wěn)定下來的關(guān)系及排除了COD監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性后,分析TOC測量數(shù)據(jù)有問題。
分析過程、結(jié)論:使用質(zhì)控樣(分別為20mg/L、50mg/L、60mg/L、100mg/L)對TOC在線分析儀進(jìn)行數(shù)據(jù)比對。TOC在線分析儀在測量質(zhì)控樣時(shí),測量結(jié)果準(zhǔn)確,相對誤差均在允許范圍內(nèi)。
根據(jù)對工藝的了解,對每個(gè)污水池進(jìn)行采集水樣,進(jìn)行數(shù)據(jù)分析。直到測至缺氧池A3(后置反硝化),數(shù)據(jù)突然變高。分析排口的TOC濃度偏高的原因是:工藝上加入了乙酸鈉和jia醇。
取一份排口的樣品(TOC值180mg/L)、稀鹽酸各500mL,混合均勻后,TOC監(jiān)測數(shù)據(jù)立刻將至20mg/L。
綜上所述:給細(xì)菌作為營養(yǎng)源的乙酸鈉、jia醇,在長期過程中已被慢慢地氧化成無機(jī)物(例如:碳酸鈉)。由于,TOC在線分析儀采用的是直接法,所以稀鹽酸(PH值等于2)無法將樣品中的無機(jī)碳*反應(yīng),導(dǎo)致測量數(shù)據(jù)偏高。
解決辦法:降低稀鹽酸的PH值,這樣可以將樣品中的無機(jī)碳源*消耗。不利因素:稀鹽酸PH值過低,對設(shè)備也存在損壞。
三、 COD、TOC相互關(guān)聯(lián)性
1. 標(biāo)準(zhǔn)樣品COD與TOC的相互關(guān)系
以“鄰苯二甲suan氫鉀溶液"為例,在1200攝氏度的高溫條件下在發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式:
KHC8H4O4+7.25O2=8CO2+2.5H2O+by products
根據(jù)方程式可以從理論上推倒得出:COD=2.42TOC。
使用鄰苯二甲suan氫鉀配制濃度為1000mg/L的COD標(biāo)準(zhǔn)溶液,將其分別稀釋三種不同低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(分別為30mg/L、40mg/L、50mg/L),分別測定COD和TOC值。通過測定結(jié)果分析:COD與TOC具有良好的線性關(guān)系。采用乘法進(jìn)行回歸分析,得到標(biāo)準(zhǔn)樣品的回歸方程:COD=2.64TOC+0.3(11
2.實(shí)際水樣COD與TOC的相互關(guān)系
在化工廢水中采取技術(shù)手段,如果解決了實(shí)際水樣中的氯離子、硫化物、亞鐵離子、懸浮物等對COD測量值的影響與廢水中懸浮物、共存離子、高含量無機(jī)碳、高堿高鹽等對TOC測量值的影響。就可以采集化工污水,長期對其COD和TOC值進(jìn)行測定,分析測定結(jié)果,建立數(shù)學(xué)模型,找出其中的關(guān)聯(lián)性,它們存在著這樣的關(guān)系:Y=aX+b。
然而,針對梅化工此類的污廢水由于其中的干擾物質(zhì)太多(氯離子、高含量無機(jī)碳等),對尋找其中的關(guān)聯(lián)性比較困難。
四、結(jié)論
為確保COD、TOC在線分析儀運(yùn)行維護(hù)的質(zhì)量,須對設(shè)備本身進(jìn)行分析研究,還需了解工藝,制定出有效的控制方法。作為干擾物質(zhì)對設(shè)備本身的影響是測量能否準(zhǔn)確的重中之重,只有充分的了解工藝、了解水質(zhì),并掌握COD與TOC之間的關(guān)聯(lián)性,才能確保設(shè)備正常運(yùn)轉(zhuǎn)。